催化剂类型的选择与配制是顺丁橡胶生产的关键,它决定工艺过程、聚合速度、聚合物的微观结构和橡胶的性能等。目前生产采用的催化剂主要有镍系、钛系、钴系、锂系、稀土钕系等。不同催化体系顺丁橡胶的生产工艺各有特点,但大体相似,以连续溶液聚合为主,主要工序有:①催化剂、终止剂和防老剂的配制和计量;②丁二烯的聚合;③胶液的凝聚;④后处理,橡胶的脱水和干燥;⑤单体、溶剂的回收和精制。
催化剂经配制、陈化后,与单体丁二烯、溶剂抽一起进入聚合装置,在此合成顺丁橡胶。胶液在进入凝聚工序前加入终止剂和防老剂。胶液用水蒸汽凝聚后,橡胶成颗粒状与水一起输送到脱水、干燥工序。干燥后的生胶包装后去成品仓库。在凝聚工序用水蒸汽蒸出的溶剂油和丁二烯经回收精制后循环使用。
国外一般采用多釜凝聚,工业应用表明,多釜比单釜省蒸汽。国外采用水胶比为4,凝聚温度(甲苯为溶剂时)为90~94℃。国内一般采用两釜凝聚,水胶比>5,凝聚温度为97~102℃。由于在不影响分散情况下,不结团,水胶比越小,越省蒸汽,凝聚温度越低,也越省蒸汽,因此,国外凝聚流程较国内能耗低。近年来,国外不少厂家从凝聚釜的内构件上进行了改进,日本宇部兴产公司研制出一种高效喷嘴,从其宽度为0.3~4mm. 的环隙中喷出的线速高达200~300 m/s的过热蒸汽,与从直径2~5 mm圆孔中喷出的 胶液相遇并将其切制,凝聚后胶粒粒径为4~6 mm,远小于采用普通喷嘴时的20~50 mm胶粒。Bayer公司开发的伸缩式喷嘴,通过压力传感器、控制器和移动装置的作用,可自动或手动调节喷出的中空胶液环流厚度(0.1~5.0 mm),后者与中心管喷出的接近音速的150 ℃蒸汽相遇而凝聚成 粒径小而均匀的胶粒。
研究开发单级或多级螺杆挤压直接浓缩脱挥和干燥造粒技术,是溶液聚合处理工艺的发展方向。这种后处理技术的能耗仅为湿式干燥法的50%~60%。因此,国外众多公司,如Firestone、 日本住友和日本三井等公司等均有重要进展。从国外各家公司的流程上看,因它们采用的聚合溶剂是单一组分或混合组分,分离较为容,所以塔数少,蒸汽耗低。国内多为燕山石化公司的流程,其流程长,能耗高。
2000年茂名石化公司从Fina公司引进的低顺橡胶生产装置.顺利生产出合格产品.并开发了牌号F250产品填补了国内空白继续提升现有产品的质量.并致力于复合型抗氧剂体系等基础技术研究,进行高门尼、低溶液粘度等新品种聚丁二烯的开发. 以满足国内改性塑料行业对星形低顺式聚丁二烯橡胶的需求2003年北京燕山石油化工公司研究院开发出低顺式顺丁橡胶的生产技术.并在燕化公司合成橡胶厂SBS生产装置上顺利进行了全流程的试生产.生产出应用于全钢载重子午胎的BR3505TM我国目前低顺式聚丁二烯橡胶的产量很低.近几年用于塑料改性轮胎子午胶的低顺式聚丁二烯橡胶基本是进口产品.且消耗量逐年上升 随着我国乙烯生产能力的增加.国内HIPS的生产能力还会相应增长.因而用于HIPS改性的低顺式聚丁二烯橡胶的需求将更为迫切.低顺式聚丁二烯橡胶的消耗量将会有一个明显的飞跃. 因此今后几年国内聚丁二烯橡胶市场发展最快的将是低顺式聚丁二烯橡胶。
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